氨气敏电极的电极电位随[NH3]的增大如何变化？随aOH-的增大呢？

气敏电极常用于分析溶解于水溶液中的气体.作用原理是利用待测气体与

电解质溶液

发生反应,生成一种离子选择性电极有响应的离子。

氨气敏电极可测定试液中的NH4+,其中介液为0.1mol·L-1NH4Cl.测量时向试液中加入一定量的NaOH溶液,使NH4+转变成气体NH3,并穿过透气膜进入中介液发生下述反应:

NH3 + H2O = NH4+ + OH-

NH3进入中介液使其

pH值

发生变化,此变化由pH复合电极测出,其电位为:

E = K + 0.059lgaH+

由于中介液有大量NH4+存在,a(NH4+)可视为不变则

从以上的原理分析来看，氨气越多，水的电离就越多，电位越高;单纯的说

氢氧根

就越多，

氢离子

应该就越少，电位下降

用新的水样冲洗测量水样、试剂体积的容器和电极安装管。

使用蠕动泵进样。水样并不直接与蠕动泵管接触--有一个空气缓冲区。进样的体积由一可视测量系统控制。

与进样相同，辅助试剂也通过蠕动泵投加，并由可视测量系统控制加药体积。

通过鼓泡混合水样和试剂。

由测量系统自动控制反映时间。

残液由蠕动泵排出。

在用户自定义的测量周期中，分析仪会利用内置的校准标液和清洗溶液自动进行校准和清洗。 进口品牌：德国WTW,英国RAIKING

国内品牌：锐泉 1.量程：电极法氨氮量程规格分为：0-1200;0-2000;0-3000;0-10000不等。并且量程自由切换，量程越大，说明仪器采用的电极的适应性越强。

2.最低检出限：仪器的最低检出限越低，代表电极的品质越好，一般为0.05mg/l。

3.准确度：准确度是在线监测仪器最基本的要求，测量值与真实值的误差越小(一般要求为10%)，仪器的性能越好。

4.重复性：重复性也是在线监测仪器的基本要求，同一个质控样，反复测量，在满足准确度误差的前提下，每次测量的数据偏差不应超过5%。在10%以内都属于正常。

方法提要

试样用硫酸钾、

硫酸铜

作为混合催化剂，用硫酸煮解氧化，使试料中的氮转化为

硫酸铵

，再用

氢氧化钠

碱化。以氨气敏电极测量电极势，氨气敏电极氨离子有响应，其电极电势与被测溶液中氨离子活度呈正相关。

试剂起点排行榜

硫酸钾。

硫酸铜。

氯化铵。

氯化钠(或氯化银)。

硫酸。

氮标准溶液ρ(N)=1.00mg/mL，0.10mg/mL，0.001mg/mL，0.0001mg/mL。

EDTA溶液(0.5mol/L)。

氢氧化钠溶液(400g/L)。

碳酸钠

溶液(100g/L)。

混合催化剂K

2

SO

4

和CuSO

4

按10+1比例混合，研细。

电极内冲液0.1mol/LNH

4

Cl加0.1mol/LNaCl溶液，或者0.1mol/LNH

4

Cl加饱和AgCl溶液。

分析步骤

称取1g(精确至0.0001g)试样，于100mL

锥形瓶

中，加入1.85g混合催化剂和5mLH

2

SO

4

，用小漏斗作盖，小火加热至沸，不断摇动，待溶液呈淡绿色后保持微沸15～20min，取下稍冷，用水冲洗小漏斗，移至100mL

容量瓶

中，稀释至刻度，冷却后用水稀释至刻度，摇匀。

移取50.0mL分析清液于100mL容量瓶中，滴加NaOH溶液至刚出现氢氧化物沉淀，加2mLNaCO

3

溶液(此时溶液pH约为7～8)，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，离心，吸取清液于50mL

烧杯

中，加入0.5mLEDTA溶液和1mLNaOH溶液。

用已洗至空白电位值的氨气敏电极在搅拌下测定其电位值，记录为E

1

，加入精确体积的标准氮溶液，继续测定，读取稳定电位值E

2

，则E

2

-E

1

得到ΔE。

按照下两式计算试样中氮的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:w(N)为试样中氮的

质量分数

，%;ρ(N)

x

为试液中氮的浓度，mg/mL;ρ(N)

s

为加入氮标准溶液的浓度，mg/mL;V

S

为加入氮标准溶液的体积，mL;V

x

为被测试液的体积，mL;Va为加入的NaOH和EDTA溶液体积之和，mL;S为电极的斜率(浓度)相差10倍的两试液的

电位差

，mV;m为被测试液(V

x

)中试样的质量，g;ΔE为等于E

2

-E

1

，E

2

、E

1

分别为两次测定的电位值，mV。

注意事项

1)电极性能的好坏是决定测试准确性的关键。为此，要注意保护电极，使用后要用

去离子水

反复地清洗，用滤纸擦干并避光保存。

2)溶液中CN

-

的存在使电极中毒，干扰测定，可加入适量(1+1)甲醛进行掩蔽。

3)电极在硫离子的稀溶液中的响应速度较慢，应迅速搅拌，读取稳定的电位差值。